El Nacional inició su camino en la Copa Libertadores 2025 con una derrota de 3-2 ante Blooming en el estadio Ramón Aguilera Costas, en un duelo correspondiente a la fase 1 del torneo. El equipo boliviano aprovechó su condición de local y se adelantó rápidamente en el marcador con goles de Samuel Garzón (16’), Moisés Villarroel (21’) y Martín Alaníz (37’), dejando cuesta arriba el partido para el conjunto ecuatoriano.
Pese a la desventaja, El Nacional reaccionó y descontó con un tanto de Jawer Guisamano (27’), quien dio esperanzas a su equipo antes del descanso. En la recta final del partido, Ángel Ledesma (87’) volvió a marcar para los Puros Criollos, dejando la serie abierta para el partido de vuelta
